溴系阻燃剂，我们还能用吗？
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次发布日期：2021-07-27 09:32
提起溴系阻燃剂，大家的第一反应往往是它是有害的，会致癌的，是不环保的。那么，真的是所有溴系阻燃剂都是有害的、不能用的吗？
首先，我们看看关于溴系阻燃剂的限制到底有哪些，是怎么规定的？
1. 斯德哥尔摩公约
斯德哥尔摩公约于 2001 年在瑞士通过，主要用于保护人类和自然环境免受持续性有机污染物 （POPs）的危害。2009 年公约将五溴二苯醚、八溴二苯醚列入公约清单，2013 年六溴环十二烷增列至公约受控清单附件 A，2017 年公约修正案将十溴二苯醚增列入清单。中国于 2001 年签署该公约，并于 2014 年起对多溴联苯醚部分履行公约。主要对六溴联苯、四溴二苯醚、五溴二苯醚、六溴二苯醚和七溴二苯醚禁止生产、流通。针对十溴二苯醚，我国完成了履行公约的基本工作，但相关修正案在我国尚未生效。针对六溴环十二烷，我国申请了5年豁免期，计划于 2021 年12月前全面淘汰六溴环十二烷的生产和使用。RoHS 指令（《在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》）是欧盟行业指令，不属于中国企业强制执行标准。该指令由欧盟议会和欧盟理事会于 2003 年研究通过，并于2006 年7月开始生效。该指令的目的主要在于消除电子电气产品中的铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚（含十溴二苯醚）等有害物质。中国企业为了电子产品出口欧盟，往往也会遵循此标准。REACH 法规由欧盟发布，是关于化学品注册、评估、许可和限制的法规，于2007年6月实施。根据REACH规定，自2019年3月2日起不得制造多溴联苯醚或将其投放市场，也不能作为组分或者混合物使用。并且在欧盟销售的产品中，多溴联苯醚含量不得高于 0.1%。中国《电器电子产品有害物质限制使用管理办法》于 2016年7月1日起施行。明确的有害物质包括铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯醚和多溴二苯醚。以上物质在电子电气产品中适用限量按照国标GB/T26572-2011 执行，在浓度限量上基本与欧盟 RoHS 保持一致。溴系阻燃剂仍然是目前全球产量最大的有机阻燃剂之一，每年用量达20万吨以上，占阻燃剂总量的15%左右。溴系阻燃剂品种有70多种，主要包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚A、六溴环十二烷、溴化环氧树脂和八溴醚等。其中，最主要的是十溴二苯醚和四溴双酚A，以及六溴环十二烷，三者的产量高峰期占溴系阻燃剂总产量的50%以上。但是，十溴二苯醚和六溴环十二烷已经列入《斯德哥尔摩公约》受控清单，国内很多领域也已限制其使用。目前，应用还比较多的溴系阻燃剂或者替代品主要有以下几种：四溴双酚 A（TBBA） ，溴含量59%，熔点 179~182℃。四溴双酚 A 可充分反应并转化为印刷线路板 (PCB) 基材中环氧树脂的一部分，也可作为添加型阻燃剂用于ABS和HIPS树脂中，用来制备电子电气产品的外壳。四溴双酚A以其较好的综合性能和低成本成为用量最大的溴系阻燃剂。十溴二苯乙烷（DBDPE），溴含量达82%，熔点在345~350℃，由美国雅保于20世纪90年代开发，不含二苯醚结构，在燃烧过程中不会产生多溴代二苯并二噁烷和多溴代二苯并呋喃，不受欧洲国家相关规定限制,且其耐热性、耐光性和不易渗析性等特点都优于十溴二苯醚，是十溴二苯醚理想的替代品，其阻燃的塑料可以回收使用。产品特点：流动性差，耐热性好，耐候性好，成本较高。溴化环氧树脂（BER），由日本的东京芝蒲公司于1982 年首先开发出来, 溴含量 53%, 熔点 145~155℃，广泛用于 PA、PET、ABS、PBT 等热塑性塑料及PC/ABS合金。由于溴化环氧树脂不会产生二噁英问题 ，已成为十溴二苯醚的重要替代品之一。BER按照端基结构式又可以分为EP型和EC型。EP型为环氧封端，具有比EC型更好的耐候性；EC型为溴封端，则具有更好的耐热和流动性。产品特点：流动性较好，耐热稍较好，耐候性好，成本较高。八溴醚（BDDP），溴含量 67.74%，熔点 110~115℃，分解温度 270℃,是四溴双酚 A 深加工的主要产品，属于添加型阻燃剂。八溴醚广泛应用于PP，PE，ABS，PVC等树脂中，特别适用于PP塑料。产品特点：流动性较好，耐热性好，耐候性好，成本较高
